含醚基氟树脂的功能
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含醚基氟树脂的功能
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氟碳树脂又称氟碳树脂,是指主链或侧链碳链中含有氟原子的合成高分子化合物。氟树脂可加工成塑料制品(通用塑料和工程塑料)、增强塑料(玻璃钢)等。)和涂料。以氟树脂为基料的涂料称为氟树脂涂料,也称为氟碳树脂涂料,简称氟碳涂料。自从1934年德国Herst公司发现聚四氟乙烯,特别是1938年美国杜邦公司R.J.Plunkett博士发明聚四氟乙烯(PTFE)以来,氟树脂以其优异的耐热性、耐化学性、不粘性、耐候性、低摩擦系数和优异的电气特性赢得了人们的青睐,并取得了很大的进步。1964年,杜邦公司将聚四氟乙烯商品化,品牌为特氟隆。由于其突出的耐腐蚀性,聚四氟乙烯很快获得了“塑料之王”的美誉,并在现代工业发展中发挥了重要作用。国际上由氟塑料开发的涂料有三种。第一种是以杜邦为代表的热熔氟涂料特氟隆系列不粘涂料,主要用于不粘锅、不粘餐具、不粘模具。二是以美国Atto-Fina公司生产的聚偏氟乙烯树脂(PVDF)为主要成分的建筑氟涂料,具有超强耐候性,主要用于铝幕墙板。第三个是1982年,日本旭硝子公司推出了Lumiflon品牌的热固性氟碳树脂FEVE。FEVE由三氟氯乙烯(CTFE)和烷基醚* * *,其涂层可在常温和中温下固化。这种常温固化氟碳涂料无需烘烤,可在建筑物和室外大型物体上进行现场施工和操作,大大拓展了氟碳涂料的应用范围,主要用于建筑物、桥梁、电视塔等大型结构的装饰防护。具有施工简单、防护效果好、防护寿命长的特点。1995之后,杜邦开发了氟橡胶(氟橡胶),后来又开发了液体(包括水性)氟橡胶,产生了溶剂型和水性氟橡胶涂料。此时,有各种用途不同的热塑性、热固性和弹性体氟碳树脂涂料,溶剂型、水性和粉末氟树脂涂料都在发展,拓宽了氟树脂涂料的应用领域。我国氟树脂涂料是在借鉴国外先进技术的基础上发展起来的。从20世纪90年代初开始,旭硝子涂料和树脂株式会社生产的常温固化氟碳树脂涂料被引进并在高速公路和桥梁工程中使用。在1990年代后期,工厂在中国建造和生产。目前年产能预计达到约654.38+0.2万吨,已广泛应用于防腐、高速公路、铁路桥梁、交通车辆、船舶、海洋工程设施等领域。
氟树脂因含有较多的碳氟键而具有许多独特的优异性能。氟是一种具有独特性质的化学元素。在元素周期表中,电负性最强,极化率最低,原子半径仅次于氢。当氟原子取代C-H键上的H时,C-F键极短,键能高达486 kt/mol (C-H键能为41.3 kj/mol,C-C键能为347KJ/mol)。所以C-F键很难被热、光、化学因素破坏。F的电负性大,F原子上负电荷多,相邻的F原子相互排斥。含氟烃链中的氟原子沿锯齿形C-C链呈螺旋状分布,C-C主链被一系列带负电荷的F原子包围,形成高立体屏障,保护C-C键的稳定。因此,氟的引入使得含氟聚合物的化学性能极其稳定,而氟树脂涂料则表现出优异的热稳定性、耐化学性和超耐候性。它们是迄今为止发现的耐候性最好的户外涂料,耐久性在20年以上(一般装饰性和耐候性高的丙烯酸聚氨酯涂料和丙烯酸有机硅涂料的耐久性一般为5-10年,而有机硅中的聚酯涂料的耐久性最高。二、氟树脂的合成单体合成氟树脂的单体主要有四氟乙烯、三氟氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、六氟丙烯和全氟烷基乙烯基醚。1.四氟乙烯四氟乙烯(TFE)是一种无色无味的气体,沸点为-76.3℃,熔点为-142.5℃,临界温度为33.3℃,临界压力为4.02MPa,临界密度为0.58g/cm3,在空气中0.1MPa的燃烧极限为60。纯四氟乙烯很容易自动聚合,即使在黑暗的金属容器中也是如此,而且这种聚合是剧烈的放热反应,称为爆炸聚合。在室温下处理四氟乙烯是不安全的,尤其是在运输过程中。为了安全起见,为了防止四氟乙烯在储存过程中发生自聚,通常在四氟乙烯单体中加入一定量的自由基清除剂如三乙胺来防止自聚。四氟乙烯的主要生产方法是以萤石为原料,与硫酸反应生成氟化氢,氟化氢与氯仿反应生成二氟甲烷,二氟甲烷在高温下裂解生成四氟乙烯,再经脱酸、干燥、提纯得到四氟乙烯。
氟化钙+硫酸——→2hf+硫酸钙盐酸3+2盐酸2。三氟氯乙烯(CTFE)为无色气体,有乙醚气味,常温下毒性中等,沸点为-27.9℃,熔点为-157.5℃,临界温度为65438+。三氟氯乙烯遇到HCl会生成1,1-二氯-1,2,2-三氟乙烷。氧气与液态三氟氯乙烯在低温下反应生成过氧化物,可用作CTFE剧烈聚合的引发剂。因此,在安全储存和运输CTFE时,必须在不添加阻聚剂的情况下除去氧气。三氟氯乙烯可由1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷在500~600℃脱氯,或催化脱氯合成。而1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷由六氯乙烷和氟化氢反应制得;
CCl _ { 3 }—CCl _ { 3 }+3HF \ overset { SbCl _ { x } F _ { y } } { \ long right arrow } CCl _ { 2 } F—CClF _ { 2 }+3 HCl
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三
—覆铜板
三
+3HF
SbCl
x
F
y
国际语言口才等级认证(CoCy Level的缩写)
2
F—CClF
2
+3盐酸
合成三氟氯乙烯的过程中会产生很多副产物,包括二氟氯乙烯、三氟氯乙烷、氯甲烷、二甲醚和三氟氯乙烯的二聚体,因此需要通过一系列的提纯和蒸馏操作对其进行提纯。3.氟乙烯基氟(VF)在室温下是一种无色气体,有醚味,易燃性高。其沸点为-72.0℃,熔点为-160.0℃,临界温度为54.7℃,临界压力为5.24MPa,临界密度为0.32g/cm3,液体密度为(21℃)。在空气中的燃烧极限为2.6% ~ 21.7%(体积分数)。常压下不溶于水,微溶于二甲基甲酰胺和乙醇。偏二氟乙烯的合成方法主要有几种:(1)最早的合成方法是二氟溴乙烷与锌粉反应,锌粉也可以用碘化钾的醇溶液代替。(2) 1,1-二氟乙烷在催化剂的作用下分解成HF,生成VF。(3)在1,2-二氯乙烷存在下,1-氟-2-氯乙烷在500℃裂解生成氟乙烯。(4)加入氟化氢和乙炔生成1,1-二氟乙烷,然后在铝酸盐的作用下裂解生成氟代乙烯。(5)氟化氢与乙烯的加成。将HF和含35%(体积分数)O2的乙烯按2 1的摩尔比引入催化剂的碳层,在240℃生成氟代乙烯。碳层包含铂和氯化亚铜作为催化剂。
(6)氯乙烯的氟化,其中氯被氟取代。将摩尔比为3: 1的HF和氯乙烯混合物加热至370~380℃,催化剂为96% γ-A12O3和4% Cr2O3。由于氯乙烯价格低廉,该方法是制备氟乙烯的实用方法。在储存过程中,为了防止氟乙烯自聚,需要加入阻聚剂松油烯,阻聚剂要在氟乙烯单体聚合前蒸馏除去。4.偏二氟乙烯偏二氟乙烯(VDF)在常温下是可燃气体,无色无味。其相对分子量为64.05,沸点为(0.1MPa)-84℃,熔点为-144℃,密度为(23.6℃)0.617g/cm3,临界。在空气中的爆炸极限(体积分数)为5.8%~20.3%。当偏二氟乙烯高于其临界温度和临界压力时,会发生高度放热聚合。偏二氟乙烯最常用的合成方法有三种。从(1)三氟乙烷中除去HF。将1,1,1三氟乙烷气体通入镀铂铁镍合金管中,加热至1±200℃,接触0.01秒,然后通入装有氟化钠的装置中除去HF,再收集于液氮罐中。偏氟乙烯的沸点为-84℃,在低温下蒸发分离。未反应的三氟乙烷加热至-47.5℃回收。(2)乙炔加入HF,然后氯化,最后除去HC1。(3)向偏氯乙烯中加入HF,然后脱除HC1:将偏氯乙烯和HF通入真空下加热到300℃的CRC 13·6H2O催化剂层中,使气体颜色由深绿色变为紫色,冷凝生成气体,低温分离偏氟乙烯。5.六氟丙烯六氟丙烯(HFP)是一种无色气体,在室温下具有中等毒性。沸点-29.4℃,熔点-156.2℃,密度1.58 g/mL(-40℃),临界温度85℃,临界压力32.5 MPa,临界密度0.60 g/mL。六氟丙烯(HFP)的合成方法有很多,包括二氟甲烷裂解、三氟甲烷裂解、甲基氟裂解、六氟氯丙烷热分解、氟丁酸的碱金属盐脱碳、八氟环丁烷热分解、四氟乙烯和八氟环丁烷热分解、聚四氟乙烯热分解。工业上通常用热分解法制备四氟乙烯。TFE以500g/(L·h)的流量通过Ni-Cr-Fe合金管,加热至850℃,在8 kPa的压力下热解,得到质量分数大于75%的HFP,然后通过蒸馏得到精制HFP。
6.全氟烷基乙烯基醚全氟烷基乙烯基醚(PAVE)是四氟乙烯(TFE)的重要单体,用于改善其性能和扩大其应用。它能有效抑制聚四氟乙烯的结晶过程,降低其相对分子质量,具有良好的力学性能。PAVE作为改性剂优于HFP,因为它具有更好的热稳定性。* * *聚合物PAVE和TFE具有与PTFE一样优异的热稳定性。全氟烷基乙烯基醚(PAVE)的合成以六氟丙烯(HFP)为原料,经过以下三步:(1)六氟丙烯与氧化剂,如H2O2,在碱性溶液中,在50~250℃和一定压力下反应生成六氟环氧丙烷(HFPO);(2)六氟环氧丙烷与全氟酰氟反应生成全氟。它是一个电化学反应过程:RF-全氟烷基(3)全氟-2-烷氧基丙酰氟与含氧碱性盐反应,如Na2CO3、Li2CO3、Na4B2O7等。高温合成全氟烷基乙烯基醚,反应温度与碱式盐的种类有关。最常见的RF-全氟烷基全氟烷基乙烯基醚是全氟丙基乙烯基醚(PPVE),其相对分子量为266,沸点为(0.1MPa)36℃,闪点为-20℃,相对密度为(23℃)1.53g/cm3,蒸气密度为(75℃)。空气中可燃极限体积分数为1%。三、氟树脂氟树脂的合成主要有聚四氟乙烯(PTFE)、聚三氯乙烯(PCTFE)、聚氟乙烯(PVF)、聚偏氟乙烯(PVDF)、全氟乙丙烯(FEP)、乙烯-四氟乙烯* * *聚合物(ETFE)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚* * *聚合物(PFF)。1.聚四氟乙烯聚四氟乙烯由四氟乙烯单体(TFE)聚合而成,聚合机理属于自由基聚合。聚合过程一般在水介质中进行,可在30℃以下的低温用氧化还原体系引发,也可在高温下用过硫酸盐引发。当过硫酸钾K2S2O8用作引发剂时,聚合机理如下:
(1)过硫酸钾受热分解成自由基:(2)四氟乙烯溶于水相。与四氟乙烯反应生成新的自由基:(3)扩链:(4)自由基水解成端羟基和端羧基:(5)延长的链被终止,最终生成端羧基聚合物:可以看出,以过硫酸盐为引发剂生成端羧基聚四氟乙烯。PTFE的相对分子量可以通过控制引发剂的量或添加调聚物和链转移剂来控制。在工业上,聚四氟乙烯一般通过悬浮聚合和乳液聚合制备。这两种方法都是通过单釜间歇聚合进行的。(1)悬浮聚合悬浮聚合是在一定的温度和压力下,在强搅拌的去氧去离子水介质中进行的。聚合应在恒定压力下进行,以控制聚合物的相对分子量和分布。聚合温度保持在10~50℃,聚合压力通过恒速加入单体来控制。引发剂可以是离子无机引发剂,如过硫酸铵或过硫酸钾、过硫酸锂,或有机过氧化物,如双(β-羧基丙酰基)过氧化物。引发剂的用量基于水的质量为2×10-6 ~ 5×10-4,具体用量取决于聚合条件。当其他条件不变时,引发剂用量越多,聚合物的相对分子量越小,但当引发剂用量过少时,产率下降。聚合过程中放出大量的热量,聚合温度一般由夹套冷却水控制。为了安全操作,并减少或避免聚合物粘在釜壁和搅拌器上,添加磷酸盐和硼酸盐等缓冲剂来控制溶液。
2022-12-06回答
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好不好,见仁见智。一般来说,需要综合评估机构的资质、行业经验、外部资源、成功案例等。
102019-11-20
氟树脂的使用
氟碳树脂可用作化工管道、阀门、泵和储罐的内衬;电子工业用耐热耐腐蚀电线护套等绝缘材料;飞机、宇宙飞船和电子计算机的布线;机械工业用耐磨和自润滑轴承、活塞环和垫圈;用于造纸工业、印染和纺织工业、食品工业、建筑材料等行业的辊筒。氟树脂还广泛用作涂料、粘合剂和合成纤维。如聚四氟乙烯纤维可用于耐热耐腐蚀的滤布、防护服、航天服、全氟离子交换膜衬布等。此外,PTFE还可用作人造血管、气管、心肺装置等医用材料,氟塑料46膜可用作血液保存袋;聚偏氟乙烯薄膜可用作立体声扬声器和强度传感器的材料,拉成丝后可用作钓鱼线。乙烯-三氟氯乙烯聚合物和乙烯-四氟乙烯聚合物可用作抗辐射材料;XR树脂是四氟乙烯-全氟(乙烯基聚烷氧基磺酸基)醚* * *聚合物,在氯碱行业主要用作离子交换膜(见彩图)。
上官族wg
于2016-05-28回答
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氟树脂有毒吗?
氟碳涂料有毒。氟树脂涂料属于化工产品,其原料如不饱和树脂、固化剂等都有一定的腐蚀性,所以氟树脂涂料还是有毒性的,但一些工艺品的毒性或危害在人类可以承受的范围内。氟树脂种类很多,按形态可分为固体型、溶剂型、水分散型,按成分可分为聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、乙烯-四氟乙烯* * *聚合物,其中以聚四氟乙烯为主,溶剂型涂料毒性最大,漆膜完全干燥无任何毒性。扩展数据:
氟树脂的特性:1,优良的成型性和再加工性。由于氟塑料优异的熔体流动性能,喷涂在零件表面后,可进行再加工,以满足零件尺寸精度控制的要求。2、优异的耐真空性,在任何真空条件下不脱层。3.优异的机械性能,高机械强度,高硬度和韧性。4.耐热性优异,可在-193至260℃的环境中长期稳定使用百度百科-氟树脂
小西谈电子数码。
在2019-11-19上回答。
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